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                  银氯化银参比电极的高温稳定性较好
                  发布时间:2017-03-06   点击次数:862次
                      银氯化银参比电极具有非常良好的电极电位重演性、稳定性,由于它是固体电极,故使用方便,应用很广。甚至有取代甘汞电极的趋势,这是由于汞有毒性,此外,甘汞电极的温度变化所引起的电极电位变化的滞后现象较大,而银氯化银参比电极的高温稳定性较好。它是一种常用的参比电极。其电极反应为: 
                      电极电位可由下式表示: 
                      (1-12) 
                      AgCl在水中的溶解度约为10-5(25℃),是很小的。但是如果在KCl溶液中,由于AgCl和Cl-能生成络合离子,使其AgCl的溶解度显著增加。其反应为: 
                      在1MKCl溶液中,AgCl的溶解度为1.4×10-2g/L,而在饱和KCl溶液中则高达10g/L。因此为保持电极电位的稳定,所用KCl溶液需要预先用AgCl饱和。特别是在饱和KCl溶液中更应注意。此外,如果把饱和KCl溶液的Ag/AgCl电极插在稀溶液中,在液接界处KCl溶液被稀释,这是部分原先溶解的离子将会分解,而析出沉淀。这些沉淀容易堵塞银氯化银参比电极管的多孔性封口。由于上述缺点,通常不采用饱和KCl溶液作为Ag/AgCl电极的电解液。而是采用3.5MKCl溶液作为电解液。此外,为了防止因研究体系溶液对Ag/AgCl电极稀释而造成的AgCl沉淀析出,可以在电极和研究体系溶液间放一个盛有KCl溶液的盐桥。 
                      Ag/AgCl电极对溶液内的离子十分敏感。溶液中存在0.01M会引起电位变动0.1~0.2mV。虽然受光照时,Ag/AgCl电极的电位并不立即发生变化,但因为光照能促使AgCl的分解,因此,应避免此种电极直接受到阳光的照射。此外,在酸性溶液中的氧也会引起电位的变动,有时可达0.2mV。 
                      氯化银电极的制作方法有数种,兹介绍常用的电解法说明如下:取银丝一根,用丙酮除油,再用3NHNO3溶液浸蚀,然后用蒸馏水洗净后放在0.1NHCl溶液中进行阳极氧化,用铂丝作阴极,电解的阳极电流密度为0.4mA/cm2,时间30min,氧化后的银氯化银参比电极呈淡紫色。用蒸馏水洗净后,便可装入参比电极管中备用。 
                      在使用银氯化银参比电极时,为了防止溶液间的相互作用和玷污,常使用同种离子溶液的参比电极。如在NaCl溶液中采用甘汞电极,在H2SO4溶液体系中采用硫酸亚汞电极,在碱性体系中用银氯化银参比电极,而在中性氯化物溶液中则采用银氯化银参比电极等。 

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